【化学】リンを光誘起！σ-ホールでクロス求電子剤C–PIIIカップリング反応 [すらいむ★]
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リンを光誘起！σ-ホールでクロス求電子剤C–PIIIカップリング反応
プニクトゲン結合(PnB)を利用するクロロホスフィンと有機ハロゲン化合物のクロス求電子剤C–PIIIカップリング反応が開発された。
クロロホスフィン上のσ–ホールとアルキルアミンの相互作用により形成される電荷移動錯体が光励起され反応が進行する。
■クロロホスフィンと有機ハロゲン化合物のクロス求電子剤C–PIIIカップリング反応
三価のリン化合物は、配位子や有機触媒、農薬、材料などの分野で広く利用されることから、効率的な合成法の開発が化学者の関心を集める[1]。
近年、二級ホスフィンや金属リン化合物に代わり、比較的安定なクロロホスフィンを出発物質とする合成法が次々に報告された(図1A)[2]。
現在までに、ニッケル/亜鉛を用いた触媒反応が主に研究されてきたほか、シランを用いたラジカル反応なども報告されている。
（以下略、続きはソースでご確認ください）
lab-brains 2023.12.31
https://lab-brains.as-1.co.jp/news/chem-station/2023/12/58231/ リンリンリリンリンリンリリンリンリンリンリリンリリリリリン ボイス・トォ・スカル
テレポポーテーション
①原子をてれっポートっセルと
②スリップストリームのように前の原子に陰圧で追突する
③前の原子が加速する
④後ろの原子が遅くなるがその後ろの原子が追突して前の原子に追いつく
⑤一番後ろ原子は推進力を失い現実世界へえ
①摩擦抵抗のない経路がある
②その経路を渡欧ので迂回しても早く到着する
③ただしその経路は原子が１つしか通過できない
④後ろの原子はあおられるのでテレポーエーションできない
速度が上がれば発熱するので上昇するが宇宙の上下が不明
物質が小さいので発熱しても即冷却されている?
光も電磁波と原子の中間の存在って言われていますが
光は石炭がいこっている状態で移動しているということになる
音も最小単位が存在しているのっで
その物質に作用していることになる
光と音の作用できる物質の最大速度＝その物質の移動速度
受信できる物質によってその原子の速度がきまるというかか伝わる速度ともいえる?
A地点の原子がB地点にテレポートするは
活版印刷と同じで元あった場所の原子が耐えきれば2つ存在して得たエレナ帰ればオリジナルが粉砕もしくはその場で瞬時に再構築 第15族は窒素族であるが、窒素を除外したものをプニクトゲンといって区別することがある
クロロホスフィン(Cl-P(III))のPまわりには電荷の偏りがあり
一部が正電荷を帯びた凹みのようになっている。この状態をσホールと呼ぶ。
ここにアミンを加えるとN:→P型の電荷移動錯体(CT)が生じ、光照射下でラジカル解裂を起こす。
この系にアルキルハライドを添加すると、アルキル基がクロロホスフィンのClと置換したカップング体が得られた。
金属触媒等を加える系は知られているが、本反応はルイス塩基と光照射の簡便な条件を特徴とする。 σ-ホールとは電荷計算においてあらわれる局所正電荷で
ルイス酸性を示す空孔的な振る舞いをする。
電気陰性度の高い原子の置換による電荷の偏り、とも解されるが
結合の反対側、という局所性は分子軌道法での"反結合性軌道"で説明できる。
SN2反応が背面攻撃であるのも、ハロゲンと陰電荷の相互作用(ハロゲン結合)も同様である。 ■ このスレッドは過去ログ倉庫に格納されています
