特定アプリの起動にあわせてAdGuardを起動・動作開始は可能だけどね
AdGuard単体では不可能だけど簡単な工夫で実現は可能
ただどうしたって特定アプリの通信初期はフィルタリングから漏れるだろうしAdGuardを落としておくメリットもなきに等しいし
なんでこんな質問をわざわざスレでしてるのかフシギ