Webブラウザと同じくCtrl+Shift+Iで開発ツールは使えます

ただ、現在electron39では要素の選択を行うとトップのノードに戻されてしまうバグ発生しています
最新の40でも問題は解決していなくて41(alpha版)で問題が起きなくなるのを確認しています