起動オプションの場合はデスクトップなどに作られたショートカットでは設定できるから
使いたいドライブでのキャッシュを使えるが
スタートメニューなど起動オプションの無い場所から起動すると結局Cドライブにキャッシュ作られちゃうからな

だいたいキャッシュ程度の簡単な設定がChromeに無いのが開発者が馬鹿だということなんだが