主にUI関係でWebExtensionsでできること
ツールバーにボタン追加(1アドオンあたり1個)
アドレスバーにアイコン追加(1アドオンあたり1個)
コンテキストメニューに項目追加(1アドオンが複数項目追加したら強制的にサブメニューにまとめられる)
サイドバー追加(サイドバーの中身は普通のHTMLなので割と自由)
ページにJS注入(ページの内容をJSであれこれ変更はできる)
アドレスバーと検索バー入力時もちょっと動作いじれるはずだけど詳しくないので略

これ以外でブラウザのUIを変更することは出来ないと思ったほうがいい