詳しく現象を説明すると
1)「SSLセッションの開始にSTARTTLSコマンドを使用」 にすると
  POP3port(110)にアクセスしにいって即エラー
  メールの処理中にエラーが発生しました:
  ERR not Authorized to use STLS command
2) 1)に加えて高度な設定でPOP3ポートを995にすると
  しばらく待たされて(おそらくタイムアウト)エラー
  popssl.odn.ne.jp:995への接続に失敗しました。
となる
他に設定を弄るところある?
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それとは別の問題としてopenssl v1.1にすることも出来ない
openssl v1.1からはdll名が異なるがlibssl-1_1.dll,libcrypto-1_1.dllを
sylpheedのフォルダに置いても読み込んでくれない