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【化学】兵庫県立大、アンモニア固体を常温においても安定化させることに成功 [すらいむ★]

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1すらいむ ★
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2024/07/26(金) 22:04:11.80ID:Mneu4oGa
兵庫県立大、アンモニア固体を常温においても安定化させることに成功

 兵庫県立大学は7月25日、-78℃以下で凍結するアンモニア(NH3)の固体を、常温においても存在させることに成功したと発表した。

(以下略、続きはソースでご確認ください)

マイナビニュース 2024/07/26 18:52
https://news.mynavi.jp/techplus/article/20240726-2993427/

論文
Stabilisation of solid-state cubic ammonia confined in a glass substance at ambient temperature under atmospheric pressure
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2024/ra/d4ra00229f
2024/07/26(金) 23:43:49.40ID:MACnWkVm
コレは水素利用に朗報
3名無しのひみつ
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2024/07/27(土) 00:08:11.27ID:gL+vEaGz
もれたら危険だとか言われてたがそこら辺がマシになるのかな石炭火力でも使えれば設備投資も不要か
4名無しのひみつ
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2024/07/27(土) 00:34:13.42ID:uwHmmEpW
メタンハイドレートがアップを始めました。
2024/07/27(土) 12:33:25.10ID:NIy5e1Lx
なんか滅茶苦茶有用そう
2024/07/27(土) 22:45:05.59ID:LkDDaNyK
原子力に頼る必要性なくなるか
2024/07/28(日) 09:09:16.51ID:t2BcNxsE
ホウ酸アンモニウムとは別物?
2024/07/30(火) 17:22:06.53ID:tLKhB3Jg
逆に高温まで安定しすぎて使うときに加熱するのが大変だったりしてw
9名無しのひみつ
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2024/07/30(火) 17:33:29.32ID:LRcXizgf
アンモニアなら俺も放出できるぜ
2024/07/30(火) 18:39:35.94ID:BCCPc7al
ニトログリセリンを珪藻土に染みこませて安定化するのと似ている
固体にすれば安全
11名無しのひみつ
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2024/07/30(火) 18:54:01.64ID:0hDxHRJ4
>>7
化学式で書くと

アンモニア→NH3
ホウ酸アンモニウム→(NH4)3BO3

って具合で全くの別物だよ
(Nは窒素、Hは水素、Bはホウ素、Oは酸素)
言ってみれば塩酸と食塩(塩化ナトリウム)くらい違う
2024/07/30(火) 19:07:50.09ID:dDTPS4qG
常圧で?え?凄いんじゃないそれ?
2024/07/30(火) 19:29:55.49ID:6LwHn2TE
面白い研究なんだけど、固体化するときも、固体からアンモニアを取り出すときにも、
わりとエネルギーが必要になるよね?
輸送用というより、超長期保存用としてなら便利に使えそう

まあでも、「常温」が40℃を超えちゃってるからなあ……
2024/07/30(火) 22:06:29.95ID:z09Cy3MT
臭そう
2024/07/31(水) 06:21:05.83ID:WQkFoAFM
>>1
次はヘリウムの固体化を目指して頑張れw
16名無しのひみつ
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2024/07/31(水) 09:40:35.88ID:CGP+n8Ks
>>7
同じこと思った
NH3がNH4+イオンとしてではなく、分子として存在してる証拠はあるのかと
17名無しのひみつ
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2024/07/31(水) 14:42:02.37ID:aI4KgEEp
>>7
It is noteworthy that in the cubic boron nitride (cBN) crystals, the covalent bond between a boron and a
nitrogen atom is exceptionally strong. Similarly, a strong B?N bond27 is formed at the interface between
the NH3(cr) and the B2O3(gl)?B(OH)3(gl) glass matrix.

だから、ホウ酸アンモニウムと同程度の強さで、ホウ酸ガラスの表面にアンモニアがくっついてるってこったね

もちろん、そのアンモニアを取り出すには、ホウ酸アンモニアを分解するのと同程度のエネルギーが必要www
2024/07/31(水) 15:32:20.73ID:6/lz2aIZ
毒ガス戦が捗るな
19名無しのひみつ
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2024/07/31(水) 16:24:18.96ID:CGP+n8Ks
アンモニア分子が結晶状に存在することはXRDで確認したわけか

でも結局>>17の言うとおりで、安定に存在するということは分解にそれだけエネルギーが必要ってことでホウ酸アンモニウムを分解するのと変わりないから、
化学的には面白くても実用上の意味はなさそうだな
20名無しのひみつ
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2024/07/31(水) 16:53:40.14ID:CGP+n8Ks
あとTable 2の(II)式、五ホウ酸アンモニウム四水和物の熱分解の式が意味不明

NH4B5O8・4H2O(cr) ←→ NH3(g) + 4H2O(g) + 2B2O3(gl) + BHO(g) + 1/2O2(g)

安定な3価のホウ素が加熱しただけで自発的に酸素を放って不均化してBHOなる謎の化合物を作るとは思えんが、何だこれ?
2024/07/31(水) 23:43:10.92ID:gDx9qYHg
ホウ酸(H3BO3)はブレンステッド酸ではなくて(H2BO3- + H+のような解離は起きない)ルイス酸として振る舞うそうなので、
NH3と反応させるとBの空軌道にNの電子対が配位した錯体(HO)3B←NH3になるんじゃないかと思う。

で、それが形式的にホウ酸アンモニウムと呼ばれているとするなら、ここでできているのはホウ酸アンモニウムそのものなのでは?
22名無しのひみつ
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2024/08/01(木) 16:32:41.71ID:rh8LuKKY
>>21
なるほど
でもその錯体が固体アンモニアと同じX線回折パターンを示すことはないと思う
(五ホウ酸アンモニウム四水和物とアンモニアボランの存在はXRDで確認されてる)
23名無しのひみつ
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2024/08/02(金) 16:27:34.19ID:L7RT7ckm
>>21
ホウ酸水溶液は弱酸性だから普通にアレニウス酸やブレンステッド酸としてふるまうと思うけど
ブレンステッド酸としての性質がなかったらそもそも水に溶けてもH3O+を生成しないんだから
溶液が弱酸性になることもないのでは?
2024/08/03(土) 15:51:09.19ID:6f5JotcH
>>23
ホウ酸水溶液は
B(OH)3 + H2O → H+ + B(OH)4-
で酸性になるのでブレンステッド酸としてふるまうのはホウ酸の水和物。
2024/08/03(土) 20:59:22.98ID:IC8SsVnV
二酸化炭素の水溶液が酸性を示すメカニズムと似ているか。
二酸化炭素(ルイス酸)と水(ルイス塩基)の付加体がブレンステッド酸(炭酸)としてふるまうけど、付加体自体は単離できない。
26名無しのひみつ
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2024/08/04(日) 10:35:00.46ID:xenX/BNh
>>24
つまりホウ酸分子がルイス酸、水分子がルイス塩基としてはたらいて

B(OH)3 + H2O → (OH)3B-OH2

って感じで錯体を作って、これが

(OH)3B-H2O + H2O → B(OH)4- + H3O+

って水分子にプロトンを与えてヒドロニウムイオンを生成するブレンステッド酸としてふるまうってことか
勉強になったわ

>>25
Wikipediaで見ただけだけど炭酸H2CO3の単離には成功したらしいよ
かなりピーキーな条件でないと安定に存在できないっぽいけど
亜硫酸H2SO3は炭酸とは違って分子種そのものが水溶液中にも全く存在しないみたいだね
27名無しのひみつ
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2024/08/05(月) 18:54:15.27ID:zBbKfHMW
>>21
NH3・BF3とのアナロジーでNH3・B(OH)3ができるという考え方は面白いけど、
実際には乾燥状態でホウ酸とアンモニアを反応させると四ホウ酸アンモニウム四水和物ができるようだ
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0272884220313262

やはり分子性のBF3と層状格子を持つB(OH)3では同様には考えられないのかもしれない

ちなみにNH3・B(OH)3に相当する組成式を持つのはメタホウ酸アンモニウム一水和物(NH4BO2・H2O)だけど、
アンモニア水に計算量のホウ酸を加えた溶液から30℃において析出するのは1.25水和物とのこと(化学大辞典(共立出版))
28名無しのひみつ
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2024/08/21(水) 19:58:50.75ID:0h8wWutZ
100℃のお湯で溶けない氷って言い回し、単層CNTの中に水のでも有ったな
同じようにナノチューブに閉じ込められてる構造を自動的に作ってるパターン?
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