>>12
起動中のゲーム画面でShift+Tab
フレンド項目からプレイヤーの表示を選択
前のゲームのタブを選ぶと過去マッチしたプレイヤーの一覧が表示される

これで相手のSteame垢のページに飛べるから、ブロックしたいならそこからブロックすればOK